解析：焙烧时还生成金属硫化物，部分硫元素转化为二氧化硫，A错误；焙烧时铜元素由＋2价降低为＋1价，硫元素由－2价升高到＋4价，氧气中氧元素由0降低为－2价，则氧化剂为氧气和CuFeS2，B错误；粗铜精炼时用粗铜与电源正极相连，则粗铜为阳极，C错误；火法炼铜的原理为Cu2S＋O22Cu＋SO2，则Cu2S可用于火法炼制铜，D正确。
答案：D
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